配位化合物

配位化合物
coordination  compound

   一类由中心原子（包括原子或离子）和围绕它的配位体（包括离子或分子）通过配位键相结合的化合物 。简称配合物。
    组成 配合物由中心原子、配位体和外界组成 ，例如硫酸四氨合铜（Ⅱ）分子式为 〔Cu（NH₃）₄〕SO₄，其中Cu²⁺是中心原子，NH₃是配位体，是外界。中心原子可以是带电的离子，如〔Cu（NH₃）₄〕SO₄中的Cu²⁺，也可以是中性的原子，如羰基镍〔Ni（CO）₄〕中的Ni。周 期表中所有的金属元素都可作为中心原子，但以过渡金属最易形成配合物。配位体可以是中性分子，如〔Cu（NH₃）₄〕SO₄中的NH₃，也可以是带电的离子，如亚铁氰化钾K₄〔Fe（CN）₆〕中的CN^-。与中心原子相结合的配位体的总个数称为配位数，例如K₄〔Fe（CN）₆〕中Fe²⁺的配位数是6 。中心原子和配位体共同组成配位本体（又称内界），在配合物的分子式中，配位本体被括在方括弧内，如〔Cu(NH₃)₄〕SO₄中，〔Cu(NH₃)₄〕²⁺就是配位本体 。它可以是中性分子，如〔Ni（CO）₄〕；可以是阳离子，如[Cu（NH₃）₄〕²⁺ ；也可以是阴离子，如〔Fe（CN）₆〕^4-。带电荷的配位本体称为配离子。
    命名方法 ①命名配离子时，配位体的名称放在前，中心原子名称放在后。②配位体和中心原子的名称之间用“合”字相连。③中心原子为离子者，在金属离子的名称之后附加带圆括号的罗马数字，以表示离子的价态。④配位数用中文数字在配位体名称之前。⑤如果配合物中有多种配位体，则它们的排列次序为：阴离子配位体在前，中性分子配位体在后；无机配位体在前，有机配位体在后。不同配位体的名称之间还要用中圆点分开。根据以上规则，〔Cu（NH₃）₄〕SO₄称硫酸四氨合铜（Ⅱ），〔Pt（NH₃）₂Cl₂〕称二氯·二氨合铂（Ⅱ），K〔PtCl₃（C₂H₄）〕称三氯·（乙烯）合铂（Ⅱ）酸钾。实际上，配合物还常用俗名，如K₄〔Fe（CN）₆〕称黄血盐 ，K₃〔Fe（CN）₆〕称赤血盐  ，Fe₄〔Fe（CN）₆〕₃称普鲁士蓝。
    价键  在配合物中，中心原子与配位体之间共享两个电子，组成的化学键称为配位键，这两个电子不是由两个原子各提供一个，而是来自配位体原子本身，例如〔Cu（NH₃）₄〕SO₄中，Cu²⁺与NH₃共享两个电子组成配位键，这两个电子都是由N原子提供的  。形成配位键的条件是中心原子必须具有空轨道，而过渡金属原子最符合这一条件。
    类型 按配位体分类，可有 ：①水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物，几乎所有金属离子在水溶液中都可形成水合配合物，如〔Cu（H₂O）₄〕²⁺、〔Cr（H₂O）₆〕³⁺。②卤合配合物。金属离子与卤素（氟、氯、溴、碘）离子形成的配合物，绝大多数金属都可生成卤合配合物，如K2〔PtCl₄〕、Na₃〔AlF₆〕。③氨合配合物。金属离子与氨分子形成的配合物，如〔Cu（NH₃）₄〕SO₄。④氰合配合物。金属离子与氰离子形成的配合物  ，如K₄〔Fe（CN）₆〕。⑤金属羰基合物。金属与羰基（CO）形成的配合物。如〔Ni-（CO）₄〕。
   按中心原子分类，可有：①单核配合物。只有一个中心原子，如K₂〔CoCl₄〕。②多核配合物。中心原子数大于1，如〔（H₃N）₄Co（OH）（NH₂）Co（H₂NCH₂CH2NH₂）₂〕Cl₄。
   按成键类型分类，可有：①经典配合物。金属与有机基团之间形成  σ配位键，如〔Al₂（CH₃）₆〕。②簇状配合物。至少含有两个金属作为中心原子  ，其中还含有金属-金属键，如〔W₆（Cl₁₂）Cl₆〕。③含不饱和配位体的配合物。金属与配位体之间形成π-σ键或π-π^*反馈键  ，如K〔PtCl₂（C_2-H₄）〕。④夹心配合物。中心原子为金属，配位体为有机基团，金属原子被夹在两个平行的碳环体系之间，例如二茂铁〔Fe（C₅H₅）₂〕。⑤穴状配合物。配位体属于巨环多齿的有机化合物，如具有双环结构的N（CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂）